■文/高向東  方 萍  趙積坤

   近期依據(jù)《煤中汞的測定方法（GB/T16659-2008）》對煤炭中汞含量進行了批量的測定。在實際操作過程中感到《煤中汞的測定方法（GB/T16659-2008）》中的部分環(huán)節(jié)、方法和步驟不便操作，難以實施。因此，我們對其中的煤樣的處理、測定等部分方法和步驟進行了改動和調(diào)整。經(jīng)平行實驗、比對試驗驗證、回收率的測定，均能達到《煤中汞的測定方法（GB/T16659-2008）》標準精密度的要求，而且更便于操作，檢驗效率有較大的提高、實用性更強?，F(xiàn)表述如下，供大家評判參酌。

    煤樣的處理

   稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣約0.1g（準確到0.0002g）于150ml的小燒杯中（因汞蒸汽發(fā)生使用瓶不利于后續(xù)的操作）。

   于煤樣中加入約50mg的五氧化二釩及0.5ml的無水乙醇使煤樣濕潤，再加入10ml的濃硝酸，立即加瓷蓋（或表面皿）蓋住。于通風廚中放置５小時以上，然后再加入5ml的濃硫酸，置于電加熱板上加熱（電熱板的溫度應(yīng)控制在120℃～160℃），約2小時。待樣品完全分解，溶液應(yīng)呈清亮的紅棕色。若樣品未完全分解，溶液呈棕黑色，則需補加5ml的濃硝酸及1ml～2ml的濃硫酸，繼續(xù)加熱到樣品完全分解，溶液呈清亮的紅棕色為止。取下燒杯，冷卻。加入2ml過氧化氫（30%）靜置約5min（此過程不應(yīng)先加水，加水會使反應(yīng)過程變緩慢且需要大量的過氧化氫），置于可調(diào)溫電爐上加熱煮沸，再逐漸補加過氧化氫（30%）再煮沸，直至溶液呈清亮的綠色為止（加入過氧化氫的量根據(jù)樣品不同以及樣品分解的程度不同而異，大約在5ml～10ml左右，樣品處理液的總量應(yīng)控制在20ml以內(nèi)）。取下燒杯，冷卻待檢。

    測 定

    空白試驗及標準系列的測定。

   分別準確吸取0.00ml、0.50ml、1.0ml、1.50ml、2.00ml汞標準工作溶液（0.1?g/ml）于5個150ml燒杯中，按1.2中的步驟操作。

    樣品、空白和標準系列的測定。

   約用15ml左右水將上述待測處理液洗入60ml汞蒸汽發(fā)生瓶中，將瓶中溶液體積控制在30ml左右，然后滴加0.75ml重鉻酸鉀（0.5g/ml）溶液，2ml無水乙醇，搖勻。最后加入1ml氯化亞錫（0.2g/ml）溶液，立即塞緊瓶塞進行儀器測定，并記錄樣品、空白和標準系列的最大吸收值。取標準系列各吸收值為縱坐標，其相應(yīng)的汞質(zhì)量為橫坐標繪制工作曲線。根據(jù)空白、樣品的最大吸收值，由工作曲線中查得汞質(zhì)量，并按《煤中汞的測定方法（GB/T16659-2008）》中的公式計算樣品中汞的含量。

    儀器設(shè)備

    測汞儀：檢出限不低于0.05?g/L。

   在采用測汞儀進行測定時，必須在其進氣端連接一個干燥裝置,以防止水蒸氣進入測汞儀的氣路系統(tǒng)而影響其穩(wěn)定性。同時還要在氣路系統(tǒng)串聯(lián)一個余汞吸收瓶，測試操作前，應(yīng)盡量使儀器中前一次測試的殘余汞吸收、排放干凈，然后才可以進行下一次測試，否則吸收池內(nèi)余汞蒸汽也會進入測汞儀的氣路系統(tǒng)而影響測汞儀的穩(wěn)定性。

    精密度

   采用以上方法、步驟測定的樣品比對試驗結(jié)果其絕對偏差不大于0.03?g/g。標準品添加回收率為99.0％～101.0％，結(jié)果令人滿意。

    以上方法是我們在批量檢驗測定煤炭中汞含量過程中，經(jīng)反復(fù)檢驗實踐得出的結(jié)果。

    （作者單位：甘肅省平?jīng)鍪挟a(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所）

    《中國質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督》2015年5月刊